錫是是重要的戰(zhàn)略資源，我國采用多的錫礦選礦方法有重選、磁選、浮選、浸出、焙燒等物理與化學選礦方法，一般采取物理與化學選礦方式結合選礦。錫礦性脆，在磨礦過程中容易過粉碎、泥化，而采用常規(guī)重選的方法難以回收該細粒級的錫礦，造成回收率低，資源浪費。隨著易于采選的原生錫礦資源的減少和世界對金屬錫的需求越來越廣，綜合回收錫尾礦中的錫礦資源顯得有重要作用

一、礦石性質

原礦石來自四川某錫重選尾礦，由于堆放時間較長，礦石性質發(fā)生較大變化，屬于老尾礦。原礦中錫礦物的嵌布粒度十分微細，小于0.074mm粒級含量達50.38%，在其他粒級中分布比較均勻，而且集晶體，包裹體多，連生關系復雜，致使錫石單體解離困難，屬難選尾礦。

二、設備及藥劑

主要用到的設備有搖床、球磨機、浮選機等。所用藥劑主要有碳酸鈉、銅、丁基黃藥、水玻璃、氟硅酸鈉、苯乙烯膦酸、松醇油。水為民用自來水。

三、選礦方案

原礦含錫0.44%，主要有用礦物為錫石，且含硫4.32%，主要為黃鐵礦和磁黃鐵礦。硫化礦易于浮選，采用常規(guī)的浮選法即可回收，錫石為氧化礦物，密度較大，常以重選回收為主。但原礦中錫石嵌步粒度十分微細，單體解離困難，采用常規(guī)重選法的回收指標極不理想，帶來大量的金屬流失。當錫石粒度小于19μm時，重選法的選別指標大幅下降，錫石浮選成為細粒錫石回收的有效方法。結合原礦工藝礦物學結果，確定采用浮選工藝對該原礦中的錫礦物和硫礦物進行回收。

四、選礦結果與分析

1、原礦預先脫硫及結果

（1）磨礦細度對脫硫和錫石浮選指標的影響

原礦中硫化礦物和錫石嵌步粒度都十分微細，且堆放時間較長，表面性質發(fā)生變化。磨礦不僅可以獲得較高的單體解離度，還可以使礦物出現(xiàn)新鮮表面。為確定很好的磨礦細度，在使用500g/t銅為選硫活化劑、50g/t丁基黃藥為選硫捕收劑、800g/t水楊氧肟酸作為錫石捕收劑、500g/t水玻璃和800g/t的氟硅酸鈉作為脈石抑制劑的條件下，考察了小于0.074mm的粒級含量分別占62.5%、70.2%、76.57%和80.32%4個磨礦細度對錫石浮選指標的影響。

隨著磨礦細度的增加，原礦中硫化礦物和錫礦物的單體解離度增加，故硫和錫的回收率均逐漸上升。當磨礦細度超過小于0.074mm粒級含量占76.57%時，磨礦細度繼續(xù)增加，錫回收率上升速度較緩。綜合考慮錫回收率和磨礦成本，選擇小于0.074mm粒級含量占76.57%為磨礦細度，此時可獲得含硫29.35%、回收率87.62%的硫粗精礦和含錫2.95%、回收率為60.74%的錫精礦。

（2）丁基黃藥用量對硫浮選指標的影響

原礦含硫4.32%，品位較高，若不經(jīng)預先脫硫而直接浮選錫石，不僅會增加藥劑用量，而且會嚴重影響錫精礦的質量，造成錫精礦含硫量升高。為提高資源綜合利用率，在錫石浮選之前可增加預先脫硫作業(yè)，不僅可以降低選礦成本，而且可以得到硫精礦。因此，在錫石浮選之前，需先硫浮選作業(yè)[8-9]。由于原礦堆放時間較長，礦石性質發(fā)生改變，在選硫時應加入活化劑銅。丁基黃藥可以較好地回收原礦中的硫礦物，在銅用量為500g/t的條件下，考察丁基黃藥用量對硫浮選指標的影響。

隨著丁基黃藥用量的增加，硫精礦中硫的品位逐漸下降，錫的品位變化并不明顯，硫的回收率逐漸上升。當丁基黃藥用量大于50g/t時，隨著丁基黃藥的增加，硫回收率上升緩慢，此時，硫精礦中錫的損失率為9.88%。綜合考慮硫的回收率及錫的損失率，確定丁基黃藥用量為50g/t，此時硫的回收率較高，且錫損失率較低。

2、錫石浮選及結果

（1）水玻璃用量對錫石浮選指標的影響

以浮選脫硫尾礦為錫石浮選給礦，錫石浮選在中性或弱堿性的環(huán)境下宜。水玻璃是一種常見的硅酸鹽脈石礦物抑制劑，是一種強堿弱酸鹽，在溶液中呈弱堿性，有利于錫石浮選。在磨礦細度為小于0.074mm粒級含量占76.57%、水楊氧肟酸用量為800g/t、氟硅酸鈉用量為800g/t的條件下，考察水玻璃用量對錫石浮選指標的影響。

隨著水玻璃用量的增加，錫石粗精礦中錫的品位逐漸升高，過量水玻璃對錫石也會產(chǎn)生抑制作用，故錫石回收率出現(xiàn)先上升后下降趨勢。當水玻璃用量超過600g/t繼續(xù)增加時，錫回收率逐漸下降，且品位增長緩慢。故水玻璃用量以600g/t為宜，此時可獲得含Sn4.16%、回收率58.62%的錫粗精礦。

（2）氟硅酸鈉用量對錫石浮選指標的影響

氟硅酸鈉是一種常見的脈石抑制劑，氟化硅的水化物常形成膠束吸附在硅酸鹽、石英等脈石礦物表面，使其親水而受到抑制。在采用水玻璃抑制脈石的同時，加入氟硅酸鈉以提高錫精礦的品位。在水玻璃用量為600g/t、苯乙烯膦酸用量為800g/t的條件下，考察氟硅酸鈉用量對錫石浮選指標的影響。

隨著氟硅酸鈉用量的增加，錫品位不斷上升，錫回收率先小幅上升之后逐漸下降；當氟硅酸鈉用量超過800g/t時，繼續(xù)增加則錫回收率下降劇烈。綜合考慮錫品位和回收率兩個指標，確定氟硅酸鈉用量為800g/t為宜，此時可以獲得含錫4.23%、回收率為61.62%的錫粗精礦。

（3）捕收劑種類對錫石浮選指標的影響

錫石礦物浮選的捕收劑多達百余種，其中脂肪酸類、胂酸類、膦酸類和羥肟酸類捕收劑為常見[12]。結合原礦性質，選擇一種良好的捕收劑對錫石浮選指標有重要作用。在磨礦細度為小于0.074mm粒級含量占76.57%、水玻璃用量為600g/t、氟硅酸鈉用量為800g/t的條件下，考察油酸、芐基胂酸、苯乙烯膦酸、水楊羥肟酸和A-22這5種捕收劑對錫石浮選指標的影響。

在5種捕收劑中，油酸的效果差，可能是原礦堆放時間較長，表面性質發(fā)生變化所致。其他4種捕收劑的效果相當，苯乙烯膦酸的效果很好，錫回收率高，此時，錫石浮選的品位和回收率好，故選用苯乙烯膦酸作為錫石浮選的捕收劑，此時可獲得含錫4.03%、回收率為63.34%的錫精礦。

（4）苯乙烯膦酸用量對錫石浮選指標的影響

為確定捕收劑苯乙烯膦酸的用量，在磨礦細度小于0.074mm，粒級含量為76.57%、水玻璃用量為500g/t、氟硅酸鈉用量為800g/t的條件下，考察苯乙烯膦酸用量對錫石浮選指標的影響。

隨著苯乙烯膦酸用量的增加，錫品位先上升而后逐漸下降，回收率逐漸上升。當苯乙烯膦酸用量超過500g/t時，錫回收率增勢緩慢，品位波動不明顯。綜合考慮錫回收率和藥劑成本，確定苯乙烯膦酸用量為500g/t，此時可獲得含錫3.83%、回收率為64.62%的錫精礦。

得出結論，采用預先脫硫-錫石浮選的工藝流程，能夠較好地回收錫尾礦中的錫細粒及錫細泥。在原礦含錫0.44%、含硫4.32%的條件下，采用磨礦細度小于0.074mm粒級含量為76.57%，選用銅作為硫活化劑，丁基黃藥為捕收劑進行脫硫浮選。選用水玻璃和氟硅酸鈉為脈石抑制劑，苯乙烯膦酸為錫石捕收劑進行錫石浮選。不僅可以獲得含錫為36.17%、回收率為59.48%的錫精礦，還可以得到含硫這29.96%、回收率為87.7%的硫精礦，選礦結果比較理想。